Rongalite®/PEG-400 as reducing system in the synthesis of new glycerol-derived selenol esters using anhydrides and bis-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanylmethyl)diselenide as substrates

Arkivoc 2017, (ii), 138‐148    Perin, G et al    Table 2. Continued  Entry  Time (min)  66  60  81  60  71  40  55  80  85  180  70  180  70  120  3  Yield (%)b  20  Product 3  72    4    5    6    7    8    9c    10    a  The reactions were performed in the presence of bis‐(2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxolanylmethyl)diselenide 1 (0.5  mmol), anhydride 2a‐h (1.1 mmol), K2CO3 (0.5 mmol), Rongalite® (1.5 mmol) and PEG‐400 (3.0 mL) at room  temperature. b Yields are given for isolated product 3a‐h. c Reaction performed with 1.5 mmol of anhydride 2g.    According to the previously proposed mechanism of the reduction of a dichalcogenide by Rongalite®,26,48,49  a plausible mechanism for the formation of selenol esters 3 is showed in Scheme 3. Firstly, Rongalite® when  treated with K2CO3 decomposes to formaldehyde and HSO2– (step 1), which transfers a single electron to the  diselenide 1, resulting in the formation of two radical intermediates HSO2•  and A, and the selenolate anion B  (step 2). The selenium radical A is further reduced to the anionic species B, by another single electron transfer  (step 3). Finally, nucleophilic attack of intermediate B on the carbonyl carbon atom would form the desired  selenol ester 3, along with carboxylic acid (step 4).      Page 142   © ARKAT USA, Inc